Pārtika un dzērieni
Pnd f hpk notekūdeņos. Mērījumu kļūdas un tās sastāvdaļu piešķirtie raksturlielumi

Pnd f hpk notekūdeņos. Mērījumu kļūdas un tās sastāvdaļu piešķirtie raksturlielumi

1. lpp

2. lpp

3. lpp

4. lpp

5. lpp

6. lpp

7. lpp

8. lpp

9. lpp

10. lpp

11. lpp

12. lpp

13. lpp

14. lpp

15. lpp

16. lpp

KRIEVIJAS VALSTS KOMITEJA
VIDES AIZSARDZĪBAS FEDERĀCIJA

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

MĒRĪŠANAS TEHNIKA
ĶĪMISKAIS SKĀBEKĻA PATĒRIŅŠ
DABĪGO UN ATtīrīto notekūdeņu PARAUGOS
TITRIMETRISKĀ METODE

PND F 14.1:2.100-97

Metodika ir apstiprināta vides valsts kontroles vajadzībām

MASKAVA 1997. gads
(2004. gada izdevums)

1. IEVADS

Šis dokuments nosaka metodiku dabisko un attīrīto notekūdeņu paraugu kvantitatīvās ķīmiskās analīzes veikšanai, lai noteiktu tajos esošo vērtību. ķīmisko vielu patēriņš skābeklis (ĶSP) saturā organisko vielu ekvivalents molekulārā skābekļa patēriņam diapazonā no 4,0 līdz 80,0 mg/dm 3 ar titrimetrisko metodi bez parauga koncentrācijas.

Ja ĶSP vērtība ir > 50 mg/dm 3, noteikšana jāveic, attiecīgi atšķaidot paraugu ar destilētu ūdeni.

Hlorīdi, sulfīdi, dzelzs(II) savienojumi, nitrīti un citi traucē noteikšanu neorganiskās vielas var oksidēties ar dihromātu skābā vidē.

Traucējošās ietekmes tiek novērstas saskaņā ar 10. punktu.

2. METODES PRINCIPS

Titrimetriskā metode ĶSP noteikšanai ir balstīta uz organisko vielu oksidēšanu ar kālija dihromāta pārpalikumu sērskābes šķīdumā, karsējot katalizatora - sudraba sulfāta klātbūtnē. Atlikušo kālija bihromātu nosaka titrējot ar Mora sāls šķīdumu, un pēc starpības nosaka organisko vielu oksidēšanai iztērēto K 2 Cr 2 O 7 daudzumu.

3. MĒRĪJUMA KĻŪDAS UN TĀS KOMPONENTU PIEŠĶIRTAIS RAKSTUROJUMS

Šī metode nodrošina analīzes rezultātus ar kļūdu, kas nepārsniedz 1. tabulā norādītās vērtības.

1. tabula

Mērījumu diapazons, precizitātes, atkārtojamības, reproducējamības indikatoru vērtības

Metodoloģijas precizitātes indeksa vērtības tiek izmantotas:

Laboratorijas izsniegto analīžu rezultātu reģistrācija;

Laboratoriju darbības izvērtēšana testēšanas kvalitātei;

Analīzes rezultātu izmantošanas iespējas metodoloģijas ieviešanā konkrētā laboratorijā izvērtējums.

4. MĒRINSTRUMENTI, PALĪGIERĪCES, REAĢENTI UN MATERIĀLI

4.1. Mērinstrumenti

kas sver 200 g un jebkura veida mazākā sadalījuma cena ir 0,1 mg
Universālie laboratorijas svari ar augstāko robežu kas sver 200 g un cena par mazāko sadalījumu 10 mg jebkura veida
RM ar sertificētu COD saturu ar kļūdu ne vairāk kā 1% pie P = 0,95
Mērkolbas, beztaras

Graduētas pipetes


Pipetes ar vienu atzīmi






Mērcilindri vai vārglāzes

4.2. Papildierīces

Sildīšanas plāksnes ar slēgtu spirāli un regulējamas apkures jauda
Laboratorijas žāvēšanas skapis ar sildīšanas temperatūru līdz 130 °С
Smilšu vannas
Krūzes svēršanai (kastes)
Ķīmiskās brilles


Kolbas koniskas
Kn-2-500-34 TS
Pilinātājs 2-50 XC
Eksikators
Stikla kapilāri
Iekārtas ĶSP noteikšanai, kas sastāv no:
Kolba K-1-250-29/32 TS vai kolba Gr-250-29/32
Reverss ledusskapis HPT-2-400-29/32 XC
Piltuve V-56-80XC
Vakuuma filtrēšanas iekārta PVF-35 vai PVF-47	TU-3616-001-32953279-97

Mērinstrumenti ir jāverificē noteiktajos termiņos.

Atļauts izmantot citus, tai skaitā importētos, mērinstrumentus un palīgierīces, kuru raksturlielumi nav sliktāki par p.p. 4.1. un 4.2.

4.3. Reaģenti un materiāli

Kālija bihromāts (kālija dihromāts)
Mora sāls (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 6H 2 O
sudraba sulfāts
Dzīvsudraba (II) sulfāts
Nātrija hidroksīds
Sērskābe
N-fenilantranilskābe vai
Ferroīns (C 12 H 8 N 2) 3 FeSO 4 vai
1,10-fenantrolīna monohidrāts (C12H8N2)3H2O vai
1,10-fenantrolīna sulfāts (C12H8N2)3H2SO4
Universāls indikatora papīrs
Membrānas filtri Vladipor tipa MFAS-MA vai MFAS-OS-2 (0,45 mikroni)	TU 6-55-221-1029-89
vai papīra filtri bez pelniem "zilā lente"
Destilēts ūdens

Visiem analīzē izmantotajiem reaģentiem jābūt analītiski tīriem. vai h.h.

Atļauts izmantot reaģentus, kas ražoti saskaņā ar citu normatīvo un tehnisko dokumentāciju, ieskaitot importētos, ar vismaz analītiskās kvalitātes kvalifikāciju.

5. DROŠĪBAS PRASĪBAS

5.1. Veicot analīzes, ir jāievēro drošības prasības, strādājot ar ķīmiskajiem reaģentiem saskaņā ar GOST 12.1.007.

5.2. Elektrodrošība, strādājot ar elektroinstalācijām, tiek nodrošināta saskaņā ar GOST 12.1.019.

5.3. Darba ņēmēju apmācības organizēšana darba drošībā tiek veikta saskaņā ar GOST 12.0.004.

5.4. Laboratorijas telpai jāatbilst ugunsdrošības prasībām saskaņā ar GOST 12.1.004 un jābūt ugunsdzēsības iekārtām saskaņā ar GOST 12.4.009.

6. OPERATORA KVALIFIKĀCIJAS PRASĪBAS

Mērījumus var veikt analītiskais ķīmiķis, kuram ir titrimetriskās analīzes metodes tehnika.

7. MĒRĪŠANAS NOSACĪJUMI

Veicot mērījumus laboratorijā, jāievēro šādi nosacījumi:

apkārtējā gaisa temperatūra (22 ± 6) °С;

Atmosfēras spiediens (84 - 106) kPa;

· relatīvais mitrums ne vairāk kā 80% 25 °С temperatūrā;

biežums maiņstrāva(50 ± 1) Hz;

tīkla spriegums (220 ± 22) V.

8. PARAUGU ŅEMŠANA UN UZGLABĀŠANA

8.1. Paraugu ņemšana tiek veikta saskaņā ar GOST R 51592-2000 “Ūdens. Vispārīgās prasības paraugu ņemšanai”.

8.2. Paraugu ņemšanai un uzglabāšanai paredzētos stikla traukus mazgā ar hroma maisījumu, pēc tam rūpīgi (vismaz 10 reizes) mazgā ar krāna ūdeni un noskalo ar destilētu ūdeni.

8.3. Ūdens paraugus ņem stikla traukos ar aizbāžņiem, kas nepiesārņo paraugu ar organiskiem savienojumiem.

Atkarībā no analīzes mērķa ĶSP var noteikt nefiltrētā vai filtrētā paraugā. Pēdējā gadījumā paraugu iepriekš filtrē caur 0,45 µm membrānfiltru, kas iztīrīts, divreiz vārot destilētā ūdenī. Ir pieļaujams izmantot “zilās lentes” papīra filtrus, kas mazgāti ar destilētu ūdeni. Filtrējot caur jebkuru filtru, pirmās filtrāta daļas tiek izmestas.

Ņemamā parauga tilpumam jābūt vismaz 100 cm 3 .

8.4. ĶSP noteikšana, īpaši piesārņotos ūdeņos, jāveic pēc iespējas ātrāk pēc paraugu ņemšanas. Paraugu atļauts uzglabāt temperatūrā, kas nepārsniedz 4 °C, ne ilgāk kā vienu dienu ar konservēšanu, pievienojot sērskābes šķīdumu (1:2) ar ātrumu 2 cm 3 uz katriem 100 cm 3 ūdens. paraugs.

8.5. Veicot paraugu ņemšanu, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norāda:

Analīzes mērķis, iespējamie piesārņotāji;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Paraugu ņēmējas amats, vārds, uzvārds, datums.

9. SAGATAVOŠANĀS MĒRĪJUMIEM

9.1. Šķīdumu un reaģentu sagatavošana

9.1.1. Kālija dihromāta šķīdums ar koncentrāciju 0,25 mol / dm 3 ekvivalents.

6,129 g kālija bihromāta, kas iepriekš žāvēts 2 stundas 105 °C temperatūrā, kvantitatīvi pārnes to mērkolbā ar tilpumu 500 cm 3, izšķīdina destilētā ūdenī, uzkarsē līdz atzīmei un samaisa. Šķīdums ir stabils, ja to uzglabā cieši noslēgtā tumšā pudelē 6 mēnešus.

9.1.2. Kālija dihromāta šķīdums ar koncentrāciju 0,025 mol / dm 3 ekvivalents.

Mērkolbā ar ietilpību 500 cm 3 ievieto 50 cm 3 kālija dihromāta šķīduma ar koncentrāciju 0,25 mol/dm 3 ekvivalentus un ar destilētu ūdeni noregulē šķīduma tilpumu līdz atzīmei. Uzglabāt pudelē ar slīpētu aizbāzni tumšā vietā ne ilgāk kā 6 mēnešus.

9.1.3. Mora sāls šķīdums ar koncentrāciju 0,25 mol / dm 3 ekvivalents.

Mērkolbā ar tilpumu 500 cm 3 pārnes 49,0 g Mora sāls, izšķīdina destilētā ūdenī, uzmanīgi pievieno 10 cm 3 koncentrētas sērskābes un pēc atdzesēšanas šķīduma tilpumu palielina līdz atzīmei. destilēts ūdens. Uzglabāt cieši noslēgtā traukā ne ilgāk kā 6 mēnešus.

9.1.4. Mora sāls šķīdums ar koncentrāciju 0 0,025 mol/dm 3 ekvivalenti.

Mērkolbā ar ietilpību 500 cm 3 ievieto 50 cm 3 Mora sāls šķīduma ar koncentrāciju 0,25 mol/dm 3 ekvivalenti un ar destilētu ūdeni noregulē šķīduma tilpumu līdz atzīmei. Uzglabāt cieši noslēgtā traukā ne ilgāk kā 3 mēnešus.

Precīzu šķīduma koncentrāciju nosaka katru dienu vai pirms virknes noteikšanu saskaņā ar 10.2. punktu.

9.1.5. indikatora risinājums.

Par indikatoru izmanto N-fenilantranilskābes vai feroīna šķīdumu (dzelzs(II) sulfāta komplekss ar 1,10-fenantrolīnu).

Lai pagatavotu N-fenilantranilskābes šķīdumu, 0,25 g reaģenta izšķīdina 12 cm 3 nātrija hidroksīda šķīdumā (lai paātrinātu procesu, šķīdumu var nedaudz uzsildīt) un atšķaida ar destilētu ūdeni līdz 250 cm 3 .

Lai pagatavotu feroīna šķīdumu, 2,43 g indikatora izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens.

Gatavojot feroīna šķīdumu uz 1,10-fenantrolīna bāzes, 100 cm 3 destilēta ūdens izšķīdina 0,980 g Mora sāls (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 6H 2 O, pievieno 2,085 g 1,10- fenantrolīna monohidrātu vai 2,93 g sulfāta un maisa, līdz pēdējais ir izšķīdis.

Indikatora šķīdumu uzglabā cieši noslēgtā tumšā stikla pudelē ne ilgāk kā 3 mēnešus.

9.1.6. Nātrija hidroksīda šķīdums, 0,4%.

0,4 g NaOH izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens. Šķīdums ir stabils, ja to uzglabā cieši noslēgtā polietilēna traukā ne ilgāk kā 2 mēnešus.

9.1.7. sudraba sulfāta šķīdums.

5,0 g Ag 2 SO 4 izšķīdina 1 dm 3 koncentrētas sērskābes. Šķīdums ir stabils tumšā stikla pudelē 6 mēnešus.

9.2. Precīzas Mora sāls šķīduma koncentrācijas noteikšana

Ar pipeti ar tilpumu 10 cm 3 ņem 10 cm 3 kālija dihromāta šķīduma ar koncentrāciju 0,025 mol / dm 3 ekvivalentu (9.1.2. lpp.), pārnes uz konisko kolbu, 180 cm 3 no pievieno destilētu ūdeni un 20 cm 3 koncentrētas sērskābes. Pēc atdzesēšanas paraugam pievieno 3-4 pilienus feroīna indikatora vai 10 pilienus N-fenilantranilskābes šķīduma un titrē ar Mora sāls šķīdumu ar koncentrāciju 0,025 mol/dm 3 ekvivalents (9.1.4. lpp.) līdz krāsai. mainās no zilgani zaļas uz sarkanbrūnu, ja izmanto feroīnu kā indikatoru, un no sarkanvioletas uz zilgani zaļu, ja lieto N-fenilantranilskābi.

Titrēšanu atkārto un, ja titranta tilpumos nav neatbilstības, kas pārsniedz 0,05 cm 3, par rezultātu tiek ņemta vidējā vērtība. Pretējā gadījumā atkārtojiet titrēšanu, līdz rezultāti atšķiras ne vairāk kā par 0,05 cm 3 .

Precīzu Mora sāls šķīduma koncentrāciju nosaka pēc formulas:

kur C m ir Mora sāls šķīduma koncentrācija, mol / dm 3 ekvivalents;

C b - kālija dihromāta šķīduma koncentrācija, mol / dm 3 ekvivalents;

V b - titrēšanai ņemtā kālija bihromāta šķīduma tilpums, cm 3;

V m - titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums, cm 3.

10. TRAUCĒJOŠO IETEKMJU NOVĒRŠANA

Hlorīdu traucējošā iedarbība koncentrācijā, kas mazāka par 300 mg/dm 3, tiek novērsta, jo paraugā ir katalizators (sudraba sulfāts). Ja ir augsts hlorīda saturs, paraugam pievieno dzīvsudraba sulfātu (II) ar ātrumu 100 mg uz 10 mg hlorīdu.

Sulfīdu un dzelzs (II) savienojumu traucējošo efektu novērš, iepriekš izskalojot ūdens paraugu ar gaisu, ja tas nesatur gaistošus. organiskie savienojumi, vai ņemts vērā, aprēķinot COD. Pēdējā gadījumā to koncentrācijas nosaka un pārvērš ĶSP vērtībās, pamatojoties uz to, ka 1 mg H 2 S un 1 mg Fe 2+ atbilst attiecīgi 0,47 un 0,14 mg O 2. Tādā pašā veidā tiek ņemta vērā nitrītu ietekme (1 mg NO 2 atbilst 0,35 mg O 2).

11. MĒRĪJUMI

11.1. Mērījumu veikšana ūdeņos ar zemu hlorīda koncentrāciju

Ja hlorīdu koncentrācija analizējamā ūdens paraugā ir mazāka par 300 mg/dm 3 , kolbā ar plānu daļu pievieno 20 cm 3 ūdens (vai alikvotu daļu, kas līdz 20 cm 3 ar destilētu ūdeni). ĶSP noteikšanas ierīcei, izmantojot pipeti, 10,0 cm 3 pievieno kālija dihromāta šķīdumu ar koncentrāciju 0,025 mol/dm 3 ekvivalentu (9.1.2. punkts) un 30 cm 3 sudraba sulfāta šķīdumu koncentrētā sērskābē. Vienmērīgai vārīšanai kolbā iemet 2–3 kapilārus, tam pievieno atteces dzesinātāju un saturu 2 stundas vāra smilšu vannā.

Pēc instalācijas atdzesēšanas ledusskapi mazgā ar destilētu ūdeni (apmēram 50 cm 3), atvieno, pievieno kolbai, mazgājot tās sienas, vēl 50 cm 3 destilēta ūdens, vēlreiz atdzesē, paraugu pārnes koniskā kolbā, izskalojot kolbu, kurā paraugs tika vārīts, divas reizes ar destilētu ūdeni (20 - 30 cm 3 katrā). Pievieno 3–4 pilienus feroīna šķīduma (vai 10 pilienus fenilantranilskābes šķīduma) un nereaģējušā kālija dihromāta pārpalikumu titrē ar Mora sāls šķīdumu (9.1.4. sadaļa), līdz indikatora krāsa mainās no zilganas. - no zaļas līdz sarkanbrūnai, ja par indikatoru izmanto ferroīnu, un no sarkanvioletas līdz zilgani zaļai ar N-fenilantranilskābi.

Līdzīgi veic tukšo eksperimentu ar 20 cm 3 destilētu ūdeni.

11.2. Mērījumu veikšana ūdeņos ar augstu hlorīda koncentrāciju

Ja hlorīdu koncentrācija ūdenī pārsniedz 300 mg/dm 3 , analīzei paņemtajam paraugam (20 cm 3 vai mazāka alikvota daļa, uz 20 cm 3 ar destilētu ūdeni) pievieno dzīvsudraba sulfātu ar ātrumu 100 mg uz katriem 10. mg hlorīdu, kas atrodas paraugā, un rūpīgi samaisa. Pēc tam veic noteikšanu, kā aprakstīts 11.1. punktā. Neliela daudzuma nogulsnes, kas veidojas pēc dzīvsudraba sulfāta pievienošanas, noteikšanu netraucē.

12. MĒRĪJUMU REZULTĀTU APSTRĀDE

12.1.Analizētā ūdens parauga ĶSP (bihromātu oksidējamības) vērtība X atrasts pēc formulas:

kur V MX ir tukšā eksperimenta titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums, cm 3;

V m - titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums ūdens paraugos, cm 3;

C m ir Mora sāls šķīduma koncentrācija, mol/DM 3 ekvivalents;

V ir noteikšanai ņemtā ūdens parauga tilpums, cm 3 ;

8,0 - skābekļa miligramu ekvivalenta masa, mg.

Ja ĶSP vērtība analizētajā paraugā pārsniedz diapazona augšējo robežu (80 mg / dm 3), paraugu atšķaida tā, lai ĶSP vērtība būtu regulētajā diapazonā, un noteikšanu veic saskaņā ar 11.2.

Šajā gadījumā ĶSP vērtība analizētajā ūdens paraugā X atrasts pēc formulas:

kur XV-ĶSP vērtība atšķaidītā ūdens paraugā, mg/dm 3;

VV- ūdens parauga tilpums pēc atšķaidīšanas, cm3;

v- atšķaidīšanai ņemtā ūdens parauga alikvotās daļas tilpums, cm 3 .

12.2 Divās laboratorijās iegūto analīžu rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt reproducējamības robežu. Ja šis nosacījums ir izpildīts, abi analīzes rezultāti ir pieņemami, un to vidējo aritmētisko vērtību var izmantot kā galīgo. Reproducējamības robežvērtības ir parādītas 2. tabulā.

2. tabula

Reproducējamības robežvērtības pie varbūtības P = 0,95

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

13. ANALĪZES REZULTĀTU REĢISTRĀCIJA

Analīzes rezultāts X dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, to var attēlot šādi:

X ± D, μg / dm 3, P \u003d 0,95,

kur D ir tehnikas precizitātes rādītājs.

D vērtību aprēķina pēc formulas:

D = 0,01 d X.

d vērtība ir norādīta 1. tabulā.

Ja ūdens paraugs tika atšķaidīts, jo ĶSP vērtība pārsniedza diapazona augšējo robežu, d vērtību izvēlas no 1. tabulas ĶSP vērtībai atšķaidītā ūdens paraugā. XV.

Laboratorijas izsniegtajos dokumentos ir atļauts uzrādīt analīzes rezultātu šādā formā:

X ± D l, mcg / dm 3, P \u003d 0,95,

ar nosacījumu D l < D,

kur X - saskaņā ar metodikas priekšrakstu iegūto analīzes rezultātu;

±D l- analīzes rezultātu kļūdas raksturlieluma vērtība, kas noteikta, ieviešot metodiku laboratorijā un ko nodrošina analīzes rezultātu stabilitātes kontrole.

Mērījumu rezultāta skaitliskajām vērtībām jābeidzas ar ciparu, kas ir tāds pats kā kļūdas raksturlieluma vērtības.

14. ANALĪZES REZULTĀTU KVALITĀTES KONTROLE METODES IEVIEŠANAS LAIKĀ LABORATORIJĀ

Analīzes rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot metodiku laboratorijā, paredz:

Analīzes procedūras operatīvā kontrole (pamatojoties uz kļūdas novērtējumu vienotas kontroles procedūras īstenošanā);

Analīzes rezultātu stabilitātes kontrole (pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes stabilitātes kontroli, intralaboratorijas precizitātes standartnovirzi, kļūdu).

14.1. Algoritms darbības kontrole analīzes procedūras, izmantojot piedevas metodi

UZUz ar vadības standartu UZ.

UZUz aprēķina pēc formulas:

K līdz = |X¢ - X - C d|,

kur X¢- ĶSP vērtības analīzes rezultāts paraugā ar zināmu piedevu;

X- sākotnējā parauga ĶSP vērtības analīzes rezultāts;

C d- piedevas daudzums.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas.

kur D l, X ¢, D l, X- analīzes rezultātu kļūdas raksturlielumu vērtības, kas noteiktas laboratorijā, ieviešot metodiku, kas atbilst attiecīgi ĶSP vērtībai paraugā ar zināmu piedevu un oriģinālajā paraugā.

Piezīme . Ieviešot metodiku laboratorijā, ir pieļaujams noteikt analīzes rezultātu raksturīgo kļūdu, pamatojoties uz izteiksmi: D l= 0,84 · D, ar sekojošu precizēšanu, informācijai uzkrājoties analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

K līdz≤ UZ.(1)

Ja nosacījums (1) nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Atkārtotas nosacījuma (1) neizpildes gadījumā tiek noskaidroti iemesli, kas noved pie neapmierinošiem rezultātiem, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

14.2. Algoritms analīzes procedūras operatīvai kontrolei, izmantojot kontroles paraugus

Analīzes procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot vienas kontroles procedūras rezultātu UZUz ar vadības standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts UZUz aprēķina pēc formulas:

K k =|XUz - AR|,

kur XUz- ĶSP vērtības analīzes rezultāts kontroles paraugā;

AR- kontrolparauga sertificēta vērtība.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas:

UZ=D l,

kur ±D l- analīzes rezultātu kļūdas raksturojums, kas atbilst kontroles parauga sertificētajai vērtībai.

Piezīme . Ieviešot metodiku laboratorijā, ir pieļaujams noteikt analīzes rezultātu raksturīgo kļūdu, pamatojoties uz izteiksmi: D l= 0,84 · D ar sekojošu precizēšanu, jo informācija uzkrājas analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

Analīzes procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīts šāds nosacījums:

K līdz£ UZ. (2)

Ja nosacījums (2) nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Ja nosacījums (2) netiek izpildīts atkārtoti, tiek noskaidroti iemesli, kas izraisa neapmierinošus rezultātus, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

Analīzes procedūras operatīvās kontroles biežums, kā arī notiekošās procedūras analīžu rezultātu stabilitātes uzraudzībai ir reglamentētas Laboratorijas kvalitātes rokasgrāmatā.

FEDERĀLAIS UZRAUDZĪBAS DIENESTS
DABAS APSAIMNIEKOŠANAS SFĒRĀ

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

MĒRĪŠANAS TEHNIKA
ĶĪMISKAIS SKĀBEKĻA PIEPRASĪJUMS (COD)
DZĒRIENU, DABISKO UN ATKRITUMU PARAUGOS
ŪDENS AR FOTOMETRISKO METODI

PND F 14.1:2:4.210-2005

Tehnika ir apstiprināta valsts vajadzībām
vides kontrole

MASKAVA 2005
(2013. gada izdevums)

1 VISPĀRĪGI NOTEIKUMI UN DARBĪBAS JOMA

Īsts normatīvais dokuments nosaka fotometrisko metodi bihromātu oksidējamības (ķīmiskā skābekļa patēriņa, turpmāk tekstā ĶSP) noteikšanai. Metodika attiecas uz šādiem analīzes objektiem: dzeramais ūdens; dabiskie saldūdeņi, tostarp virszemes un pazemes ūdens apgādes avoti; rūpnieciskie, sadzīves, lietus ūdeņi un attīrītie notekūdeņi. Šo paņēmienu var izmantot, lai analizētu izkusušo, tehnisko ūdeņu un sniega segas paraugus.

Mērīto ĶSP vērtību diapazons ir no 10 līdz 30 000 mg/dm 3 (ar metodi A - no 10 līdz 100 mg/dm 3 un ar metodi B - no 100 līdz 30 000 mg/dm 3).

Ja ĶSP vērtība ir lielāka par 1000 mg/dm 3, ir nepieciešama iepriekšēja parauga atšķaidīšana.

Šo metodi var izmantot, lai analizētu ūdens paraugus ar augstākām ĶSP vērtībām, ja tie ir iepriekš atšķaidīti, bet ne vairāk kā 100 reizes.

Viena parauga analīzes ilgums ir 4 stundas, 25 paraugu sērija ir 5 stundas. Analīzes blokshēma ir dota.

2 NORMATĪVĀS ATSAUCES

5.1.2. ūdens bihromātu oksidējamības valsts standartparaugs (turpmāk tekstā GSO) ar sertificētās vērtības kļūdu pie ticamības līmeņa P = 0,95 ne vairāk kā 2%;

5.1.3 Destilēts vai jebkura veida iekārta destilēta ūdens iegūšanai saskaņā ar GOST 6709 vai ūdens iegūšanai 2. tīrības pakāpes laboratorijas analīzei saskaņā ar GOST R 52501;

5.1.4 Medicīnas laboratorijas galda dozatori (uzstādīti uz tvertnes) vai manuāli, vienkanāla ar fiksētu vai mainīgu dozēšanas tilpumu saskaņā ar GOST 28311;

5.1.5. Mērkolbas ar ietilpību 100 un 1000 cm 3 atbilstoši GOST 1770 2. precizitātes klasei;

5.1.6. Stikla kivetes ar skrūvējamiem vāciņiem spektrofotometram. Kivetes izmēri: augstums 100 mm, diametrs 16 mm;

5.1.7. Graduētas pipetes ar ietilpību 1; 2; 5; 10 cm 3 saskaņā ar GOST 29227, 2. precizitātes klase;

5.1.8. Pipetes ar vienu marķējumu, ietilpība 1; 2; 5; 10; 100 cm 3 saskaņā ar GOST 29169, 2. precizitātes klase;

5.1.9 Mineralizācijas reaktors ar šūnām apaļām kivetēm, kas nodrošina temperatūru (150 ± 5) °C (mineralizators), piemēram, no NASN (ASV);

5.1.10. Mineralizatora termometrs ar skalas diapazonu no 100 °C līdz 200 °C un dalījuma vērtību 2 °C;

5.1.11. Tumšā stikla kolbas ar ietilpību 500; 1000 cm 3;

5.1.12. Spektrofotometrs, kas spēj veikt mērījumus viļņu garumos 450 nm un 620 nm, aprīkots ar adapteri apaļām kivetēm, piemēram, no NASH (ASV);

5.1.13. Krūzes svēršanai ar ietilpību 50 cm 3 saskaņā ar GOST 25336;

5.1.14 Jebkura zīmola žāvēšanas skapis, kas nodrošina (105 ± 5) °C temperatūru, piemēram, SNOL-3.5 saskaņā ar TU 16-681.032;

5.1.15 Jebkura zīmola sadzīves ledusskapis, kas nodrošina temperatūru (2 - 10) ° C;

5.1.16. Lāpstiņa;

5.1.17. Kivetes uzglabāšanas statīvs;

5.1.18. Reaktora aizsargsiets, izgatavots no polikarbonāta.

Atļauts izmantot mērinstrumentus, palīgierīces, laboratorijas stikla traukus ar līdzīgiem vai labākiem metroloģiskajiem un tehniskajiem parametriem.

5.2. Reaģenti un materiāli

5.2.1. Destilēts ūdens saskaņā ar GOST 6709 vai laboratorijas analīzei saskaņā ar GOST R 52501 (2. tīrības pakāpe), (turpmāk tekstā destilēts ūdens);

5.2.2. Kālija dihromāts (kālija dihromāts), ķīmiski tīrs saskaņā ar GOST 4220 vai standarta titru, piemēram, saskaņā ar TU 6-09-2540;

5.2.4. Dzīvsudraba (II) sulfāts (dzīvsudraba sulfāts), analītiska tīrība saskaņā ar TU 2624-004-48438881;

6.2 Strādājot ar aprīkojumu, ir jāievēro elektrodrošības noteikumi, strādājot ar elektroinstalācijām saskaņā ar GOST R 12.1.019.

6.3. Darba ņēmēju apmācības organizēšana darba drošībā tiek veikta saskaņā ar GOST 12.0.004

6.4. Laboratorijas telpai jāatbilst ugunsdrošības prasībām saskaņā ar GOST 12.1.004 un jābūt ugunsdzēsības iekārtām saskaņā ar GOST 12.4.009.

7 OPERATORA KVALIFIKĀCIJAS PRASĪBAS

Mērījumus veikt un to rezultātus apstrādāt drīkst personas ar speciālo vidējo vai augstāko izglītību ķīmijā, kuras pārvalda fotometriskās analīzes tehniku un ir apguvušas izmantojamās iekārtas ekspluatācijas noteikumus.

8 MĒRĪŠANAS NOSACĪJUMI

Veicot mērījumus laboratorijā, jāievēro šādi nosacījumi:

gaisa temperatūra

no 20 °С līdz 28 °С;

relatīvais mitrums

ne vairāk kā 80% pie 25 °С

tīkla spriegums

Mērkolbā ar tilpumu 100 cm 3 ar pipeti pārnes 10 cm 3 GSO šķīduma ar ĶSP vērtību 10 000 mg/dm 3 un ar destilētu ūdeni šķīduma tilpumu palielina līdz atzīmei. Šķīduma glabāšanas laiks ir 3 mēneši (2 - 10) °C temperatūrā.

10.2.5. Kalibrēšanas šķīdumi

Izmantojot A metodi:

Mērkolbās ar ietilpību 100 cm 3 pārnes 1,0 ar pipeti vai dozatoru; 2,0; 5,0; 8,0; 10,0 cm 3 galvenā kalibrēšanas šķīduma ar ĶSP vērtību 1000 mg/dm 3, kas sagatavots saskaņā ar , šķīdumu tilpumus kolbās noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni. Iegūto risinājumu COD vērtības ir attiecīgi 10; divdesmit; 50; 80; 100 mg/dm3.

Izmantojot B metodi:

Mērkolbās ar ietilpību 100 cm 3 pārnes 1,0 ar pipeti vai dozatoru; 2,0; 4,0; 5,0; 8,0; 10,0 cm 3 GSO šķīdums ar ĶSP vērtību 10 000 mg/dm 3, šķīdumu tilpumus kolbās noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni. Iegūto šķīdumu ĶSP vērtības ir attiecīgi 100; 200; 400; 500; 800; 1000 mg/dm3.

Nosakot kalibrēšanas raksturlielumus pēc A un B metodes, izmanto tikai svaigi pagatavotus šķīdumus.

10.3. Kalibrēšanas raksturlieluma noteikšana

10.3.1. Pievieno 2 cm 3 katra kalibrēšanas šķīduma, 0,5 cm 3 kālija dihromāta šķīduma (lai veiktu analīzi saskaņā ar A vai B metodi), 3 cm 3 sudraba sulfāta šķīduma sērskābē un aptuveni 0,05 g dzīvsudraba sulfāta. Sagatavo divus katra kalibrēšanas šķīduma paraugus. Vienlaikus sagatavo 3 paralēlus tukšos paraugus. Par tukšo paraugu izmanto destilētu ūdeni, pievienojot visus reaģentus.

X ir ĶSP vērtība analizētajā paraugā, mg/dm 3 .

ĶSP mērījumu rezultāti, ievadot tos analīzes protokolā, tiek noapaļoti ar precizitāti diapazonā:

no 10 līdz 1000 mg / dm 3 - līdz 1 mg / dm 3;

virs 1000 līdz 10000 mg / dm 3 - līdz 10 mg / dm 3;

virs 10 000 līdz 30 000 mg / dm 3 - līdz 100 mg / dm 3.

14 MĒRĪJUMU REZULTĀTU PIEŅEMTĪBAS NOVĒRTĒJUMS

14.1. Saņemot divus mērījumu rezultātus (X 1 , X 2) atkārtojamības (konverģences) apstākļos, rezultātu pieņemamība tiek pārbaudīta saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 prasībām (5. sadaļa). 14

15 MĒRĪJUMU REZULTĀTU PRECIZITĀTES KONTROLE

15.1. Regulāras analīzes gadījumā saskaņā ar metodi ir ieteicams kontrolēt mērījumu rezultātu stabilitāti, uzraugot atkārtojamības standartnovirzi, laboratorijas iekšējās precizitātes standartnovirzi un kļūdu saskaņā ar GOST R ISO 5725 ( 6. daļa). Kontrolparaugu sagatavo, izmantojot GSO un destilētu ūdeni. Kontroles biežums ir reglamentēts laboratorijas iekšējos dokumentos.

15.2. Mērījumu rezultātu precizitātes operatīvo kontroli ieteicams veikt ar katru paraugu sēriju, ja analīze saskaņā ar metodi tiek veikta neregulāri, kā arī tad, kad rodas nepieciešamība apstiprināt atsevišķu paraugu mērījumu rezultātus (ja nav - tiek iegūts standarta mērījumu rezultāts, rezultāts pārsniedz MPC utt.).

Kā kontroles paraugi tiek izmantoti paraugi, kas sagatavoti, izmantojot GSO un destilētu ūdeni. Kontrolparaugus, kuru ĶSP vērtība ir mazāka par 40 mg/dm 3 izmanto svaigi sagatavotus, un paraugus ar ĶSP vērtībām (40 - 1000) mg/dm 3 uzglabā 1 mēnesi temperatūrā (2 - 10) °. C.

Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot vienas kontroles procedūras rezultātu (K līdz) ar kontroles standartu (K).

Kontroles procedūras K k rezultātu aprēķina pēc formulas:

kur Δ l ir sertificētās ĶSP vērtības kļūdas raksturlielums kontroles paraugā, kas noteikts laboratorijā, ieviešot metodiku, mg/dm 3 .

Piezīme - Pirmajā kontroles posmā pēc metodikas ieviešanas ir atļauts ņemt vērā Δ l = 0,84 Δ, kur Δ ir metodikai piedēvētā kļūda, ko aprēķina pēc formulas.

δ vērtības ir norādītas tabulā.

Kontroles procedūras kvalitāte tiek atzīta par apmierinošu, ja ir izpildīti šādi nosacījumi:

Ja nosacījums nav izpildīts, kontrole tiek atkārtota. Atkārtotas nosacījumu neizpildes gadījumā tiek noskaidroti iemesli, kas noved pie neapmierinošiem rezultātiem.

FEDERĀLAIS UZRAUDZĪBAS DIENESTS
DABAS APSAIMNIEKOŠANAS SFĒRĀ

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

MĒRĪŠANAS TEHNIKA
ĶĪMISKAIS SKĀBEKĻA PATĒRIŅŠ
DABĪGĀ UN NOTEKŪDENS PARAUGOS
TITRIMETRISKĀ METODE

PND F 14.1:2:3.100-97

Tehnika ir apstiprināta valsts vajadzībām
vides kontrole

MASKAVA
(2016. gada izdevums)

Mērīšanas tehniku sertificējis Krievijas Zinātņu akadēmijas Urālu nodaļas Metroloģijas un sertifikācijas centrs "SERTIMET" (akreditācijas sertifikāts Nr. RA.RU.310657, datēts ar 2015. gada 12. maiju), izskatīts un apstiprināts federālās valsts budžeta lēmējinstitūcijā. iestāde" federālais centrs Tehnogēnās ietekmes analīze un novērtējums” (FGBU “FTsAO”).

Šis metodoloģijas izdevums stājās spēkā, lai aizstātu iepriekšējo PND F 14.1:2.100-97 izdevumu, un ir spēkā no 2016. gada 1. decembra līdz jauna izdevuma izdošanai.

Informācija par sertificēto mērījumu tehniku tika nodota Federālajam informācijas fondam mērījumu vienveidības nodrošināšanai.

Izstrādātājs: © NPP Aquatest LLC

1. MĒRĶIS UN DARBĪBAS JOMA

Šis normatīvais dokuments nosaka metodiku bihromātu oksidējamības – ķīmiskā skābekļa patēriņa (ĶSP) mērīšanai, apstrādājot ūdens paraugu ar bihromāta jonu noteiktos apstākļos dabisko (virszemes un pazemes) un atkritumu (rūpniecisko, sadzīves, vētras un attīrīto) ūdeņu paraugiem. ar titrimetrisko metodi. Metode ir piemērojama, ja organisko vielu saturs ūdenī ir līdzvērtīgs skābekļa patēriņam diapazonā no 4,0 līdz 2000 mg/dm 3 .

Atkarībā no analīzes mērķa ĶSP var mērīt nefiltrētā vai filtrētā paraugā. Pēdējā gadījumā paraugu filtrē saskaņā ar punktu.

Mērījumu traucē hlorīdi, sulfīdi, dzelzs(II) savienojumi, nitrīti un citas neorganiskas vielas, kuras skābā vidē var oksidēt ar dihromātu.

Traucējošās ietekmes tiek novērstas saskaņā ar punktu.

2 NORMATĪVĀS ATSAUCES

4.2 Šis paņēmiens nodrošina mērījumu rezultātus ar kļūdām, kas nepārsniedz tabulā norādītās vērtības.

ĶSP mērīšanas diapazons , mg/dm 3	Precizitātes rādītājs (relatīvās kļūdas robežas pie varbūtības Р = 0,95), ±δ, %	Atkārtojamības līmenis (atkārtojamības relatīvā standartnovirze), σ r, %	Reproducējamības indekss (reproducējamības relatīvā standartnovirze), σ R , %
No 4.0 līdz 10.0 t.sk.
No 10.0 līdz 100 ieskaitot
100 līdz 2000 t.sk.

Metodoloģijas precizitātes indeksa vērtības tiek izmantotas:

Laboratorijas izsniegto mērījumu rezultātu reģistrācija;

Laboratoriju darbības izvērtēšana testēšanas kvalitātei;

Mērījumu rezultātu izmantošanas iespēju izvērtējums metodikas ieviešanā konkrētā laboratorijā.

5. PRASĪBAS MĒRINSTRUMENTIEM, PALĪGIERĪCĒM, REAĢENTIEM UN MATERIĀLIEM

5.1. Mērinstrumenti, references materiāli, laboratorijas stikla trauki, palīgierīces

Īpašas vai augstas precizitātes klases vispārējas nozīmes laboratorijas svari ar maksimālo svēršanas robežu 210 g
Ūdens bihromātu oksidējamības standarta paraugi (ķīmiskais skābekļa patēriņš - ĶSP) ar sertificētu ĶSP saturu ar kļūdu ne vairāk kā 2% pie Р = 0,95
2. precizitātes klases mērkolbas, izpilde 2, 2a ar ietilpību 50, 100, 200, 250 un 500 cm 3
Graduētas pipetes 2 precizitātes klases 1, 2 ar ietilpību 1, 2, 5 un 10 cm 3
Pipetes ar vienu atzīmi 2 precizitātes klase 2 ar ietilpību 2, 5, 10, 20, 25 un 50 cm 3
Birete 2 precizitātes klase 1, 2 ar ietilpību 25 cm 3
Koniskās kolbas Kn versija 2 ar ietilpību 500 cm 3
brilles ķīmiskais veids B, 1. versija THS, ar ietilpību 50, 100, 250, 400 un 1000 cm 3
Piltuvju laboratorija ar diametru 56 mm
Apaļdibena kolbas K-1 vai bumbierveida kolbas Gy ar ietilpību 250 cm 3 un atteces kondensatori ar maināmiem konusiem (iekārtas ĶSP noteikšanai)
Krūzes svēršanai (kastes) SV-19/9, SV-24/10 un SV-45/13
Cilindri ar izmēru 1, 3 ar ietilpību 50, 100 cm 3
Pilinātājs 2-50 XC
Eksikatora versija 2, korpusa diametrs 190 mm
Stikla kapilāri
Stikla kociņi

paplāksne
Smilšu vanna	TU 3442.014.24662585
Gaišā un tumšā stikla kolbas paraugu un šķīdumu uzglabāšanai ar ietilpību 100, 250, 500, 1000 cm 3
Polietilēna (polipropilēna) trauki šķīdumu uzglabāšanai ar ietilpību 250 cm 3
Sildvirsmas ar slēgtu spirāli un regulējamu sildīšanas jaudu
Žāvēšanas skapis vispārējai laboratorijas vajadzībām ar sildīšanas temperatūru līdz 130 °С
Vakuuma filtrēšanas iekārta PVF-35 vai PVF-47	TU-3616-001-32953279
Ledusskapis reaģentu un paraugu uzglabāšanai, nodrošinot +2 ÷ +5 °С temperatūru

Mērinstrumenti ir jāverificē noteiktajos termiņos.

Atļauts izmantot citus, tostarp importētus, mērinstrumentus un palīgierīces, kuru raksturlielumi nav zemāki par punktā norādītajiem.

5.2. Reaģenti un materiāli

Kālija dihromāts (kālija bihromāts) vai
Kālija dihromāta standarta titrs (fiksanāls)	TU 2642-581-00205087
Dzelzs oksīda sāls un amonija dubultsulfāts (Mūra sāls) (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O vai
Salt Mora standarta titrs (fiksanāls)	TU 2642-581-00205087
sudraba sulfāts
Dzīvsudraba sulfāts (II) vai	TU 2624-004-48438881
Dzīvsudraba oksīds dzeltens
Nātrija hidroksīds (nātrija hidroksīds)
Sērskābe
N-fenilantranilskābe, h vai
Ferroīns (C 12 H 8 N 2) 3 ⋅ FeSO 4 vai	TU 6-09-05-1256
1,10-fenantrolīns 1-ūdens (C 12H 8 N 2) 3 ⋅ H 2 O vai	TU 6-09-40-2472
1,10-fenantrolīna sulfāts (C12H8N2)3⋅ H2SO4,
Universāls indikatorpapīrs (pH 1–10)
Vladipor tipa membrānas filtri MFAS-OS-2 (0,45 µm) vai	TU 2265-011-43153636
Bezpelnu papīra filtri "zilā lente"
Destilēts ūdens

Visiem analīzē izmantotajiem reaģentiem jābūt analītiski tīriem. vai ķīmiski tīri, izņemot tos, kuru kvalifikācija norādīta to nosaukumā.

Atļauts izmantot reaģentus un materiālus, kas ražoti saskaņā ar citu normatīvo un tehnisko dokumentāciju, ieskaitot importētos, kuru raksturlielumi nav zemāki par punktā norādītajiem.

6 DROŠĪBAS PRASĪBAS

6.1. Veicot mērījumus, ir jāievēro drošības prasības, strādājot ar ķīmiskajiem reaģentiem saskaņā ar GOST 12.1.007.

6.2. Elektrodrošība, strādājot ar elektroinstalācijām, tiek nodrošināta saskaņā ar GOST R 12.1.019-2009.

6.3. Darba ņēmēju apmācības organizēšana darba drošībā tiek veikta saskaņā ar GOST 12.0.004.

6.4. Laboratorijas telpai Jāatbilst ugunsdrošības prasībām saskaņā ar GOST 12.1.004 un jābūt ugunsdzēsības iekārtām saskaņā ar GOST 12.4.009.

7 OPERATORA KVALIFIKĀCIJAS PRASĪBAS

Mērījumus veikt un to rezultātus apstrādāt drīkst personas, kurām ir ķīmijas tehniķa vai laboranta kvalifikācija un kuras pārvalda titrimetrisko analīžu tehniku.

8 MĒRĪŠANAS NOSACĪJUMI

Veicot mērījumus laboratorijā, jāievēro šādi nosacījumi:

Apkārtējā temperatūra (22 ± 6) °С;

Atmosfēras spiediens (84 - 106) kPa;

Relatīvais mitrums ne vairāk kā 80% 25 °C temperatūrā;

Maiņstrāvas frekvence (50±1)Hz;

Tīkla spriegums (220 ± 22) V.

9 PARAUGU ŅEMŠANA UN UZGLABĀŠANA

9.1. Paraugu ņemšana ĶSP vērtības mērīšanai tiek veikta saskaņā ar GOST 31861 un GOST 17.1.5.05.

9.2. Paraugu ņemšanas iekārtām jāatbilst GOST 31861 un GOST 17.1.5.04.

10.1.5 Indikatora risinājums

Kā indikators tiek izmantots N-fenilantranilskābes vai feroīna (dzelzs (II) sulfāta komplekss ar 1,10-fenantrolīnu) šķīdums.

Lai pagatavotu feroīna šķīdumu, 2,43 g indikatora izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens.

Gatavojot feroīna šķīdumu uz 1,10-fenantrolīna bāzes, 100 cm 3 destilēta ūdens izšķīdina 0,980 g Mora sāls (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 ⋅ 6H 2 O, pievieno 2,085 g 1,10- fenantrolīna 1-ūdens vai 2,93 g 1,10-fenantrolīna sulfāta un maisa, līdz pēdējais ir izšķīdis.

Indikatora šķīdumu uzglabā cieši noslēgtā tumšā stikla pudelē ne ilgāk kā 3 mēnešus.

10.1.6. 0,4% nātrija hidroksīda šķīdums

0,4 g nātrija hidroksīda (NaOH) izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens. Šķīdums ir stabils, ja to uzglabā slēgtā plastmasas traukā ne ilgāk kā 6 mēnešus.

10.1.7. Sudraba sulfāta šķīdums

5,0 g sudraba sulfāta (Ag 2 SO 4) izšķīdina 1 dm 3 koncentrētas sērskābes. Šķīdums ir stabils tumšā stikla pudelē 6 mēnešus.

10.1.8 Sērskābes šķīdums 1:2

100 cm 3 destilētam ūdenim pievieno 50 cm 3 koncentrētas sērskābes. Šķīdums ir stabils, ja to uzglabā slēgtā pudelē 6 mēnešus.

10.2. Mora sāls šķīduma precīzas koncentrācijas noteikšana

Ar pipeti ar vienu etiķeti ar ietilpību 10 cm 3 ņem 10 cm 3 kālija dihromāta šķīduma ar molāro koncentrāciju ekvivalentu 0,25 vai 0,025 mol / dm 3, pārnes uz konisko kolbu ar ietilpību 500 cm 3, 180 cm 3 destilēta ūdens un 20 cm 3 koncentrētas sērskābes pievieno skābes. Pēc atdzesēšanas paraugam pievieno 3-4 pilienus feroīna indikatora vai 10 pilienus N-fenilantranilskābes šķīduma un titrē ar Mora sāls šķīdumu ar molārās koncentrācijas ekvivalentu attiecīgi 0,25 vai 0,025 mol/dm 3, līdz krāsa mainās. no zilgani zaļas līdz sarkanbrūnai, izmantojot ferroīnu kā indikatoru, un no sarkanvioletas līdz zilgani zaļai, ja izmanto N-fenilantranilskābi.

Titrēšanu atkārto un, ja titranta tilpumos nav neatbilstību ne vairāk kā 0,05 cm 3, par rezultātu tiek ņemta vidējā vērtība. Pretējā gadījumā atkārtojiet titrēšanu, līdz rezultāti atšķiras ne vairāk kā par 0,05 cm 3 .

Precīzu Mora sāls šķīduma koncentrāciju nosaka pēc formulas:

kur C m ir Mora sāls šķīduma ekvivalenta molārā koncentrācija, 0,25 mol / dm 3 vai 0,025 mol / dm 3;

C b - kālija dihromāta šķīduma ekvivalenta molārā koncentrācija, 0,25 mol / dm 3 vai 0,025 mol / dm 3;

V b - titrēšanai ņemtā kālija bihromāta šķīduma tilpums, cm 3;

V m - titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums, cm 3.

11 TRAUCĒJUMU NOVĒRŠANA

Sulfīdu, dzelzs (II) savienojumu un nitrītu koncentrācija virs 0,5 mg/dm 3 (katrs vai kopā) rada būtisku kļūdu pie nelielām (līdz 10 mg/dm 3) ĶSP vērtībām. S 2- un Fe 2+ jonu ietekmi var novērst, iepriekš izpūšot ūdens paraugu ar gaisu, ja paraugs nesatur gaistošus organiskos savienojumus, vai arī ņemt vērā, aprēķinot ĶSP vērtību. NO 2 ietekme - tiek ņemta vērā, aprēķinot ĶSP vērtību.

Lai ņemtu vērā S 2-, Fe 2+, NO 2 - jonu traucējošo iedarbību, to koncentrācijas nosaka un pārrēķina pēc ĶSP vērtības, pamatojoties uz to, ka 1 mg / dm 3 S 2-, Fe 2+ un NO 2 - ir līdzvērtīgi 0, attiecīgi, 44, 0,14 un 0,35 mg / dm 3 ĶSP (n.).

12 MĒRĪJUMI

12.1. Mērījumu veikšana ūdeņos ar zemu hlorīda koncentrāciju

Analizējamo ūdens paraugu sajauc, enerģiski kratot, un vajadzīgo tilpumu ņem ar vienas zīmes pipeti. Šis tilpums ir atkarīgs no paredzamās ĶSP vērtības un tiek izvēlēts tā, lai 40 - 60% no pievienotā kālija bihromāta tiktu iztērēti oksidēšanai. Attiecīgi mērījumu veikšanai tiek izvēlētas arī kālija dihromāta un Mora sāls koncentrācijas (tabula).

Paredzamais ĶSP vērtību diapazons, mg/dm 3	Ūdens parauga alikvotas daļas tilpums, cm 3	Izmantotās kālija dihromāta un Mora sāls ekvivalenta molārās koncentrācijas, mol / dm 3
4 - 50		0,025
45 - 100		0,025
90 - 200		0,025
180 - 500		0,25
450 - 1000		0,25
900 - 2000		0,25

Ja hlorīdu koncentrācija analizētajā ūdens paraugā ir mazāka par 300 mg/dm 3, ūdens parauga alikvotu daļu, izmantojot pipeti ar vienu etiķeti, pievieno ĶSP noteikšanas ierīces kolbai, vajadzības gadījumā pievieno ar destilētu ūdeni. uz 20 cm 3 pievieno 10,0 cm 3 kālija dihromāta šķīduma, kura molārā koncentrācija ir ekvivalenta 0,025 vai 0,25 mol/dm 3 (tabula), un 30 cm 3 sudraba sulfāta šķīduma koncentrētā sērskābē. Vienmērīgai vārīšanai kolbā iemet 2 - 3 kapilārus, tam pievieno atteces dzesinātāju, saturu karsē uz smilšu vannas velkmes pārsegā, līdz sākas vārīšanās (izdalās burbuļi). Paraugu turpina vārīt 2 stundas, pārliecinoties, ka vārīšanas laikā paraugam saglabājas dzeltenā krāsa. Ja paraugs kļūst zaļš, pārtrauciet procesu un paņemiet mazāku alikvotu oksidēšanai.

Pēc instalācijas atdzesēšanas ledusskapi mazgā ar destilētu ūdeni (apmēram 50 cm 3), atvieno, pievieno kolbai, mazgājot tās sienas, vēl 50 cm 3 destilēta ūdens, vēlreiz atdzesē, paraugu pārnes koniskā kolbā, izskalojot kolbu, kurā paraugs tika vārīts, divas reizes ar destilētu ūdeni (20 - 30 cm 3 katrā). Pievieno 3 - 4 pilienus feroīna šķīduma (vai 10 pilienus fenilantranilskābes šķīduma) un nereaģējušā kālija dihromāta pārpalikumu titrē ar atbilstošas koncentrācijas Mora sāls šķīdumu (tabula), līdz indikatora krāsa mainās no zilgani zaļā līdz sarkanbrūnai, ja izmanto feroīnu kā indikatoru, un no sarkani violetas līdz zilgani zaļai, ja izmanto N-fenilantranilskābi.

Līdzīgi veic tukšo eksperimentu ar 20 cm 3 destilētu ūdeni.

Lietojot šķīdumus ar molāro ekvivalentu koncentrāciju 0,025 mol / dm 3, jāievēro īpaša trauku tīrība, jo organisko savienojumu pēdas var izraisīt kļūdas.

12.2. Mērījumu veikšana ūdeņos ar augstu hlorīda koncentrāciju

Ja hlorīdu koncentrācija ūdenī pārsniedz 300 mg/dm 3, analīzei ņemtā parauga alikvotajai daļai, kas ar destilētu ūdeni uzsildīta līdz 20 cm 3, pievieno dzīvsudraba sulfātu ar ātrumu 100 mg uz katriem 10 mg hlorīdu. paraugā un rūpīgi samaisa. Pēc tam veiciet mērījumu, kā aprakstīts p. Neliela daudzuma nogulsnes, kas veidojas pēc dzīvsudraba sulfāta pievienošanas, noteikšanu netraucē.

Ja nav dzīvsudraba sulfāta, ir atļauts izmantot dzīvsudraba oksīda dzeltenā suspensiju sērskābē ar ātrumu 70 mg uz katriem 10 mg hlorīdu. Lai pagatavotu suspensiju, glāzē ar tilpumu 100 cm 3 iemēra 30 cm 3 sudraba sulfāta šķīduma koncentrētā sērskābē un pievieno nepieciešamo dzīvsudraba oksīda daudzumu. Maisījumu maisa ar stikla stienīti, atstāj uz 15 minūtēm un pēc tam iegūto suspensiju ielej paraugā.

13 MĒRĪJUMU REZULTĀTU APSTRĀDE

13.1. Analizētā ūdens parauga ĶSP vērtība X, mg / dm 3, nosaka pēc formulas:

kur V MX ir tukšā eksperimenta titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums, cm 3;

V m - titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums ūdens paraugos, cm 3;

C m - Mora sāls šķīduma ekvivalenta molārā koncentrācija, 0,25 vai 0,025 mol / dm 3;

V ir noteikšanai ņemtā ūdens parauga tilpums, cm 3 ;

8,0 ir milimola skābekļa masa, kas ekvivalenta 1 mmol Mora sāls, mg/mmol.

Lai ņemtu vērā S 2-, Fe 2+ un NO 2 - jonu traucējošo iedarbību, katra jona izmērītā koncentrācija tiek reizināta ar tā ekvivalentu attiecībā pret ĶSP vērtību (attiecīgi 0,44, 0,14 un 0,35 mg / dm 3) un produkti tiek atņemti no atrastās COD vērtības X:

kur X 1 - ĶSP vērtība, ņemot vērā traucējošo efektu, mg/DM 3 ;

13.2. Reproducējamības apstākļos iegūto mērījumu rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt reproducējamības robežu. Ja šis nosacījums ir izpildīts, abi mērījumu rezultāti ir pieņemami, un to vidējo aritmētisko var izmantot kā galīgo vērtību.

Reproducējamības robežas vērtības ir norādītas tabulā.

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

ievērojot Δ l< Δ,

kur X- mērījumu rezultāts, kas iegūts saskaņā ar metodikas priekšrakstu;

±Δ l - mērījumu rezultātu kļūdas raksturlieluma vērtība, kas noteikta metodikas ieviešanas laikā laboratorijā, un ko nodrošina mērījumu rezultātu stabilitātes kontrole.

Mērījumu rezultāta skaitliskajām vērtībām jābeidzas ar ciparu, kas ir tāds pats kā kļūdas raksturlieluma vērtības.

15 MĒRĪJUMU REZULTĀTU PRECIZITĀTES KONTROLE

Mērījumu rezultātu precizitātes operatīvā kontrole tiek veikta ar katru paraugu partiju, ja mērījumus veic neregulāri, kā arī, ja ir nepieciešams apstiprināt atsevišķu paraugu analīzes rezultātus, iegūstot nestandarta mērījumu rezultātu. Mērījumu procedūras operatīvās kontroles biežums, kā arī ieviestie algoritmi mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzībai ir reglamentēti laboratorijas iekšējos dokumentos.

Kontroles paraugus sagatavo no standarta ĶSP parauga un destilēta ūdens.

Mērījumu rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot metodiku laboratorijā, paredz:

Mērījumu procedūras operatīvā kontrole (pamatojoties uz kļūdas novērtējumu vienotas kontroles procedūras īstenošanā);

Mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzība (pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes stabilitātes kontroli, intralaboratorijas precizitātes standartnovirzi, kļūdu).

15.1. Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole, izmantojot atšķaidīšanas metodi

K līdz ar vadības standartu UZ. Atšķaidīšanu veic parauga alikvotas daļas ņemšanas posmā vārīšanai (p.).

Ja ĶSP vērtība ietver 20 cm 3 alikvotas daļas atlasi (tabula, ĶSP vērtību diapazoni ir attiecīgi (4–50) un (180–500) mg/dm 3), 20 cm 3 vietā ņem 10 cm 3 paraugus. ņem, ievieto vārošā kolbā, pievieno 10 cm 3 destilēta ūdens un pēc tam veic mērījumus saskaņā ar p. Tādā pašā veidā sagatavo 2 reizes atšķaidītu paraugu, ja oksidēšanai ir nepieciešama 10 cm 3 alikvota daļa saskaņā ar tabulu, 5 cm 3 analizētā ūdens un 15 cm 3 destilēta ūdens ievieto kolbā. vārīšanai.

Atšķaidīta parauga sagatavošanu, ja analīzei nepieciešama 5 cm 3 alikvota daļa (tabula, ĶSP vērtību diapazoni (90 - 200) un (900 - 2000) mg / dm 3, attiecīgi), tiek veikta 2 posmos. Vispirms 25 cm 3 sākotnējā ūdens parauga ar pipeti ar vienu etiķeti ievieto mērkolbā ar ietilpību 50 cm 3 un tilpumu noregulē līdz atzīmei ar destilētu ūdeni. Pēc tam 5 cm 3 atšķaidītā parauga ievieto verdošā kolbā, pievieno 15 cm 3 destilēta ūdens un veic analīzi saskaņā ar p.

K līdz aprēķina pēc formulas:

kur ir laboratorijā, ieviešot metodiku, konstatētās mērījumu rezultātu raksturīgās kļūdas vērtības, kas atbilst ĶSP vērtībai attiecīgi atšķaidītajā paraugā un sākotnējā paraugā.

Piezīme ⋅

15.2. Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole, izmantojot pievienošanas metodi

Mērījumu rezultātu precizitātes operatīvā kontrole, izmantojot papildinājumu metodi, tiek veikta, salīdzinot vienas kontroles procedūras rezultātu K līdz ar vadības standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts K līdz aprēķina pēc formulas:

kur ir laboratorijā, ieviešot metodiku, konstatētās mērījumu rezultātu raksturīgās kļūdas vērtības, kas atbilst ĶSP vērtībai attiecīgi paraugā ar zināmu piedevu un oriģinālajā paraugā.

Piezīme - Mērījumu rezultātu kļūdas raksturlielumu pieļaujams noteikt, ieviešot metodiku laboratorijā, pamatojoties uz izteiksmi: Δ l = 0,84⋅ Δ, ar sekojošu precizēšanu, informācijai uzkrājoties mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

Mērīšanas procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīts šāds nosacījums:

Ja nosacījums () nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Ja šis nosacījums netiek izpildīts atkārtoti, tiek noskaidroti iemesli, kas noved pie neapmierinošiem rezultātiem, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

15.3. Mērīšanas procedūras tiešsaistes kontrole, izmantojot kontroles paraugus

Mērīšanas procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot vienas kontroles procedūras rezultātu K līdz ar vadības standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts K līdz aprēķina pēc formulas:

kur ±Δ l ir mērījumu rezultātu kļūdas raksturlielums, kas atbilst kontrolparauga sertificētajai vērtībai.

Piezīme . Ieviešot metodiku laboratorijā, ir pieļaujams noteikt mērījumu rezultātu kļūdas raksturlielumu, pamatojoties uz izteiksmi: Δ l = 0,84⋅ Δ ar sekojošu precizēšanu, informācijai uzkrājoties mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

Mērīšanas procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīts šāds nosacījums:

K līdz ≤ UZ

Ja šis nosacījums nav izpildīts, kontroles procedūru atkārto. Ja šis nosacījums netiek izpildīts atkārtoti, tiek noskaidroti iemesli, kas noved pie neapmierinošiem rezultātiem, un tiek veikti pasākumi to novēršanai.

Analīzes procedūras darbības kontroles biežums, kā arī notiekošās procedūras mērījumu rezultātu stabilitātes uzraudzībai ir reglamentētas Laboratorijas kvalitātes rokasgrāmatā.

KRIEVIJAS VALSTS KOMITEJA
VIDES AIZSARDZĪBAS FEDERĀCIJA

ŪDENS KVANTITATĪVĀ ĶĪMISKĀ ANALĪZE

Šis dokuments nosaka dabisko un attīrīto notekūdeņu paraugu kvantitatīvās ķīmiskās analīzes metodi, lai noteiktu ķīmiskā skābekļa patēriņa (ĶSP) vērtību tajos ar organisko vielu saturu, kas līdzvērtīgs molekulārā skābekļa patēriņam diapazonā no 4,0 līdz 80,0 mg / dm 3 ar titrimetrisko metodi bez parauga koncentrācijas.

Ja ĶSP vērtība ir > 50 mg/dm 3, noteikšana jāveic, attiecīgi atšķaidot paraugu ar destilētu ūdeni.

Noteikšanu traucē hlorīdi, sulfīdi, dzelzs(II) savienojumi, nitrīti un citas neorganiskas vielas, kuras skābā vidē var oksidēt bihromāts.

Traucējošās ietekmes tiek novērstas saskaņā ar 10. punktu.

2. METODES PRINCIPS

3. MĒRĪJUMA KĻŪDAS UN TĀS KOMPONENTU PIEŠĶIRTAIS RAKSTUROJUMS

Šī metode nodrošina analīzes rezultātus ar kļūdu, kas nepārsniedz 1. tabulā norādītās vērtības.

1. tabula

Mērījumu diapazons, precizitātes, atkārtojamības, reproducējamības indikatoru vērtības

Metodoloģijas precizitātes indeksa vērtības tiek izmantotas:

Laboratorijas izsniegto analīžu rezultātu reģistrācija;

Laboratoriju darbības izvērtēšana testēšanas kvalitātei;

Analīzes rezultātu izmantošanas iespējas metodoloģijas ieviešanā konkrētā laboratorijā izvērtējums.

4. MĒRINSTRUMENTI, PALĪGIERĪCES, REAĢENTSS UN MATERIĀLI

4.1. Mērinstrumenti

kas sver 200 g un jebkura veida mazākā sadalījuma cena ir 0,1 mg	GOST 24104-2001
Universālie laboratorijas svari ar augstāko robežu kas sver 200 g un cena par mazāko sadalījumu 10 mg jebkura veida	GOST 24104-2001
RM ar sertificētu ĶSP saturu ar kļūdu ne vairāk kā 1% pie P = 0,95
Mērkolbas, beztaras

Graduētas pipetes


Pipetes ar vienu atzīmi






Mērcilindri vai vārglāzes

4.2. Papildierīces

Sildīšanas plāksnes ar slēgtu spirāli un regulējamas apkures jauda
Laboratorijas žāvēšanas skapis ar sildīšanas temperatūru līdz 130 °С
Smilšu vannas
Krūzes svēršanai (kastes)
Ķīmiskās brilles


Kolbas koniskas
Kn-2-500-34 TS
Pilinātājs 2-50 XC
Eksikators
Stikla kapilāri
Iekārtas ĶSP noteikšanai, kas sastāv no:
Kolba K-1-250-29/32 TS vai kolba Gr-250-29/32
Reverss ledusskapis HPT-2-400-29/32 XC
Piltuve V-56-80XC
Vakuuma filtrēšanas iekārta PVF-35 vai PVF-47	TU-3616-001-32953279-97

Mērinstrumenti ir jāverificē noteiktajos termiņos.

Atļauts izmantot citus, tai skaitā importētos, mērinstrumentus un palīgierīces, kuru raksturlielumi nav sliktāki par p.p. 4.1. un 4.2.

4.3. Reaģenti un materiāli

Kālija bihromāts (kālija dihromāts)
Mora sāls (NH 4) 2 Fe (SO 4) 2 6H 2 O
sudraba sulfāts
Dzīvsudraba (II) sulfāts
Nātrija hidroksīds
Sērskābe
N-fenilantranilskābe vai
Ferroīns (C 12 H 8 N 2) 3 FeSO 4 vai
1,10-fenantrolīna monohidrāts (C12H8N2)3H2O vai
1,10-fenantrolīna sulfāts (C12H8N2)3H2SO4
Universāls indikatora papīrs
Membrānas filtri Vladipor tipa MFAS-MA vai MFAS-OS-2 (0,45 mikroni)	TU 6-55-221-1029-89
vai papīra filtri bez pelniem "zilā lente"
Destilēts ūdens

Visiem analīzē izmantotajiem reaģentiem jābūt analītiski tīriem. vai h.h.

Atļauts izmantot reaģentus, kas ražoti saskaņā ar citu normatīvo un tehnisko dokumentāciju, ieskaitot importētos, ar vismaz analītiskās kvalitātes kvalifikāciju.

6. OPERATORA KVALIFIKĀCIJAS PRASĪBAS

Mērījumus var veikt analītiskais ķīmiķis, kuram ir titrimetriskās analīzes metodes tehnika.

7. MĒRĪŠANAS NOSACĪJUMI

Veicot mērījumus laboratorijā, jāievēro šādi nosacījumi:

apkārtējā gaisa temperatūra (22 ± 6) °С;

Atmosfēras spiediens (84 - 106) kPa;

· relatīvais mitrums ne vairāk kā 80% 25 °С temperatūrā;

maiņstrāvas frekvence (50 ± 1) Hz;

tīkla spriegums (220 ± 22) V.

8. PARAUGU ŅEMŠANA UN UZGLABĀŠANA

8.1. Paraugu ņemšana tiek veikta saskaņā ar GOST R 51592-2000 “Ūdens. Vispārīgās prasības uz paraugu ņemšanu."

8.2. Paraugu ņemšanai un uzglabāšanai paredzētos stikla traukus mazgā ar hroma maisījumu, pēc tam rūpīgi (vismaz 10 reizes) mazgā ar krāna ūdeni un noskalo ar destilētu ūdeni.

8.3. Ūdens paraugus ņem stikla traukos ar aizbāžņiem, kas nepiesārņo paraugu ar organiskiem savienojumiem.

Ņemamā parauga tilpumam jābūt vismaz 100 cm 3 .

8.5. Veicot paraugu ņemšanu, apstiprinātā formā tiek sastādīts pavaddokuments, kurā norāda:

Analīzes mērķis, iespējamie piesārņotāji;

Vieta, atlases laiks;

parauga numurs;

Paraugu ņēmējas amats, vārds, uzvārds, datums.

9. SAGATAVOŠANĀS MĒRĪJUMIEM

9.1. Šķīdumu un reaģentu sagatavošana

9.1.1. Kālija dihromāta šķīdums ar koncentrāciju 0,25 mol / dm 3 ekvivalents.

9.1.2. Kālija dihromāta šķīdums ar koncentrāciju 0,025 mol / dm 3 ekvivalents.

9.1.3. Mora sāls šķīdums ar koncentrāciju 0,25 mol / dm 3 ekvivalents.

9.1.4. Mora sāls šķīdums ar koncentrāciju 0 0,025 mol/dm 3 ekvivalenti.

Precīzu šķīduma koncentrāciju nosaka katru dienu vai pirms virknes noteikšanu saskaņā ar 10.2. punktu.

9.1.5. indikatora risinājums.

Par indikatoru izmanto N-fenilantranilskābes vai feroīna šķīdumu (dzelzs(II) sulfāta komplekss ar 1,10-fenantrolīnu).

Lai pagatavotu feroīna šķīdumu, 2,43 g indikatora izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens.

Indikatora šķīdumu uzglabā cieši noslēgtā tumšā stikla pudelē ne ilgāk kā 3 mēnešus.

9.1.6. Nātrija hidroksīda šķīdums, 0,4%.

0,4 g NaOH izšķīdina 100 cm 3 destilēta ūdens. Šķīdums ir stabils, ja to uzglabā cieši noslēgtā polietilēna traukā ne ilgāk kā 2 mēnešus.

9.1.7. sudraba sulfāta šķīdums.

5,0 g Ag 2 SO 4 izšķīdina 1 dm 3 koncentrētas sērskābes. Šķīdums ir stabils tumšā stikla pudelē 6 mēnešus.

9.2. Precīzas Mora sāls šķīduma koncentrācijas noteikšana

Precīzu Mora sāls šķīduma koncentrāciju nosaka pēc formulas:

kur C m ir Mora sāls šķīduma koncentrācija, mol / dm 3 ekvivalents;

C b - kālija dihromāta šķīduma koncentrācija, mol / dm 3 ekvivalents;

V b - titrēšanai ņemtā kālija bihromāta šķīduma tilpums, cm 3;

V m - titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums, cm 3.

10. TRAUCĒJOŠO IETEKMJU NOVĒRŠANA

Sulfīdu un dzelzs (II) savienojumu traucējošo efektu novērš, iepriekš izpūšot ūdens paraugu ar gaisu, ja tas nesatur gaistošos organiskos savienojumus, vai arī ņem vērā, aprēķinot ĶSP. Pēdējā gadījumā to koncentrācijas nosaka un pārvērš ĶSP vērtībās, pamatojoties uz to, ka 1 mg H 2 S un 1 mg Fe 2+ atbilst attiecīgi 0,47 un 0,14 mg O 2. Tādā pašā veidā tiek ņemta vērā nitrītu ietekme (1 mg NO 2 atbilst 0,35 mg O 2).

11. MĒRĪJUMI

11.1. Mērījumu veikšana ūdeņos ar zemu hlorīda koncentrāciju

Līdzīgi veic tukšo eksperimentu ar 20 cm 3 destilētu ūdeni.

11.2. Mērījumu veikšana ūdeņos ar augstu hlorīda koncentrāciju

12. MĒRĪJUMU REZULTĀTU APSTRĀDE

12.1. Analizētā ūdens parauga ĶSP (bihromāta oksidējamības) vērtība X atrasts pēc formulas:

kur V MX ir tukšā eksperimenta titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums, cm 3;

V m - titrēšanai izmantotā Mora sāls šķīduma tilpums ūdens paraugos, cm 3;

C m ir Mora sāls šķīduma koncentrācija, mol/DM 3 ekvivalents;

V ir noteikšanai ņemtā ūdens parauga tilpums, cm 3 ;

8,0 - skābekļa miligramu ekvivalenta masa, mg.

Šajā gadījumā ĶSP vērtība analizētajā ūdens paraugā X atrasts pēc formulas:

kur XV - ĶSP vērtība atšķaidītā ūdens paraugā, mg/dm 3;

VV- ūdens parauga tilpums pēc atšķaidīšanas, cm3;

v- atšķaidīšanai ņemtā ūdens parauga alikvotās daļas tilpums, cm 3 .

12.2. Abās laboratorijās iegūto analīžu rezultātu neatbilstība nedrīkst pārsniegt reproducējamības robežu. Ja šis nosacījums ir izpildīts, abi analīzes rezultāti ir pieņemami, un to vidējo aritmētisko vērtību var izmantot kā galīgo. Reproducējamības robežvērtības ir parādītas 2. tabulā.

2. tabula

Reproducējamības robežvērtības pie varbūtības P = 0,95

Ja tiek pārsniegta reproducējamības robeža, analīzes rezultātu pieņemamības novērtēšanas metodes var izmantot saskaņā ar GOST R ISO 5725-6 5. sadaļu.

13. ANALĪZES REZULTĀTU REĢISTRĀCIJA

Analīzes rezultāts X dokumentos, kas paredz tā izmantošanu, to var attēlot šādi:

X ± D, μg / dm 3, P \u003d 0,95,

kur D ir tehnikas precizitātes rādītājs.

D vērtību aprēķina pēc formulas:

D = 0,01 d X.

d vērtība ir norādīta 1. tabulā.

Ja ūdens paraugs tika atšķaidīts, jo ĶSP vērtība pārsniedza diapazona augšējo robežu, d vērtību izvēlas no 1. tabulas ĶSP vērtībai atšķaidītā ūdens paraugā. X V .

Laboratorijas izsniegtajos dokumentos ir atļauts uzrādīt analīzes rezultātu šādā formā:

X ± D l, mcg / dm 3, P \u003d 0,95,

ar nosacījumu D l < D,

kur X - saskaņā ar metodikas priekšrakstu iegūto analīzes rezultātu;

±D l- analīzes rezultātu kļūdas raksturlieluma vērtība, kas noteikta, ieviešot metodiku laboratorijā un ko nodrošina analīzes rezultātu stabilitātes kontrole.

Mērījumu rezultāta skaitliskajām vērtībām jābeidzas ar ciparu, kas ir tāds pats kā kļūdas raksturlieluma vērtības.

14. ANALĪZES REZULTĀTU KVALITĀTES KONTROLE METODES IEVIEŠANAS LAIKĀ LABORATORIJĀ

Analīzes rezultātu kvalitātes kontrole, ieviešot metodiku laboratorijā, paredz:

Analīzes procedūras operatīvā kontrole (pamatojoties uz kļūdas novērtējumu vienotas kontroles procedūras īstenošanā);

Analīzes rezultātu stabilitātes kontrole (pamatojoties uz atkārtojamības standartnovirzes stabilitātes kontroli, intralaboratorijas precizitātes standartnovirzi, kļūdu).

14.1. Algoritms analīzes procedūras darbības kontrolei, izmantojot aditīvo metodi

UZUz ar vadības standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts UZUz aprēķina pēc formulas:

K līdz = |X? - X - C d|,

kur X? - ĶSP vērtības analīzes rezultāts paraugā ar zināmu piedevu;

X- sākotnējā parauga ĶSP vērtības analīzes rezultāts;

C d- piedevas daudzums.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas.

kur D l, X ? , D l, X- analīzes rezultātu kļūdas raksturlielumu vērtības, kas noteiktas laboratorijā, ieviešot metodiku, kas atbilst attiecīgi ĶSP vērtībai paraugā ar zināmu piedevu un oriģinālajā paraugā.

Piezīme . l= 0,84 · D, ar sekojošu precizēšanu, informācijai uzkrājoties analīzes rezultātu stabilitātes uzraudzības procesā.

K līdz ? UZ. (1)

14.2. Algoritms analīzes procedūras operatīvai kontrolei, izmantojot kontroles paraugus

Analīzes procedūras operatīvā kontrole tiek veikta, salīdzinot vienas kontroles procedūras rezultātu UZUz ar vadības standartu UZ.

Kontroles procedūras rezultāts UZUz aprēķina pēc formulas:

K k = |XUz - AR|,

kur X k- ĶSP vērtības analīzes rezultāts kontroles paraugā;

AR- kontrolparauga sertificēta vērtība.

Kontroles standarts UZ aprēķina pēc formulas:

UZ=D l,

kur ±D l- analīzes rezultātu kļūdas raksturojums, kas atbilst kontroles parauga sertificētajai vērtībai.

Analīzes procedūru uzskata par apmierinošu, ja ir izpildīts šāds nosacījums: